پیشینه تحقیق ساختار و خواص پورفیرینها و نقشهای کاتالیتیکی متالوپورفیرینها دارای ۲۷ صفحه می باشد فایل پیشینه تحقیق به صورت ورد  word و قابل ویرایش می باشد. بلافاصله بعد از پرداخت و خرید لینک دنلود فایل نمایش داده می شود و قادر خواهید بود  آن را دانلود و دریافت نمایید . ضمناً لینک دانلود فایل همان لحظه به آدرس ایمیل ثبت شده شما ارسال می گردد.

فهرست مطالب

مقدمه    ۵
۱ – ۱ – مقدمه    ۵
۱ – ۲ – ساختار و خواص پورفیرینها    ۶
۱ – ۲ – ۱ – ویژگیهای ساختاری    ۶
۱ – ۲ – ۲ – خصوصیت اسیدی و بازی پورفیرین    ۷
۱ – ۳ – آروماتیسیتهی پورفیرینها    ۷
۱ – ۴ – متالوپورفیرینها    ۸
۱ – ۴ – ۱ – ژئومتری    ۹
۱ – ۴ – ۲ – فرایند فلزدار شدن و حذف فلز در پورفیرینها    ۱۰
۱ – ۵ – طیفسنجی UV – Vis پورفیرینها    ۱۱
۱ – ۶ – نقش پورفیرینها در فرآیندهای حیاتی    ۱۲
۱ – ۷ – طراحی سیستمهای تقلیدی    ۱۳
۱ – ۸ – نقشهای کاتالیتیکی متالوپورفیرینها    ۱۴
۱ – ۸ – ۱ – سنتز کاتالیزورهای متالوپورفیرینی    ۱۴
۱ – ۸ – ۲ – کاتالیز واکنشهای اکسیداسیون توسط متالوپورفیرینها    ۱۶
۱ – ۸ – ۳ – مزوتتراآریلپورفیرینها    ۱۶
۱ – ۹ – حدواسطهای اکسیدکننده در واکنشهای متالوپورفیرینها    ۱۸
۱ – ۹ – ۱ – منگنز – اکسوپورفیرین    ۱۸
۱ – ۱۰ – اثرات لیگاند محوری بر واکنشپذیری پورفیرینها    ۱۹
۱ – ۱۰ – ۱ – لیگاندهای نیتروژنی    ۲۰
۱ – ۱۰ – ۱ – ۱- اثرات کوکاتالیزوری لیگاندهای نیتروژنی    ۲۱
۱ – ۱۱ – گونه های اکسیژندهنده    ۲۲
۱ – ۱۱ – ۱ – هیدروژنپروکسید    ۲۲
فهرست منابع    ۲۳

منابع

Groves, J. T; Shalyaev, K. J.; Lee, in Kadish, K.M. Guilard, R. (Eds.), The Porphyrin Handbook, Academic Press, San Diego, 17, 1999, 27

Dolphin, D.; Traylor, T. G.; Xie, L. Y. Acc. Chem. Res. 30, 1997,251.

۸۸٫ Battioni, P. J.; Renaud, P. J.; Bartoli, F.; Artiles, M.; Fort, M.; Mansuy, D. Am. Chem. Soc. 110, 1988, 8462.

Mohajer, D.; Sadeghian, L. J Mol. Catal A: Chem. 272, 2007, 5253

۹۰٫ Mohajer, D.; Karimipour, G.; Bagherzadeh, M. New J. Chem. 28, 2004, 740.

a) Collman, J. P.; Brauman, J. L.; Meunier, B.; Hayashi, T.; Kodadek, T. J. Am. Chem. Soc. 107, 1985, 2000. b) Montanari, F.;Penso, M.; Quici, S.; Vigano, P. J. Org. Chem. 50, 1985, 4888.

a) Groves, J. T.; Kruper, W. J.; Haushalter, R. C. J. Am. Chem. Soc. 102, 1980, 6375. b) Hill, C. L.; Schardt, B. C. J. Am. Chem. Soc. 102, 1980, 6374.

Yuan, L. C.; Bruice, T. C. J. Am. Chem. Soc. 108, 1986, 1643.

a) de Poorter, B.; Meunier, B. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2, 1985, 1735; b) Cagnina, A.; Campestrini, S.; di Furia, F.; Ghiotto, P.J. Mol. Catal. A. 130, 1998, 221.

Borovkov, V. V.; Evstigneeva, R. P.; Strekova L. N.; Filippovich, E. I. Russian Chem. Rev. 58, 1989, 602.

Ali, H.; vanLier, J. E. Chem. Rev. 99, 1999, 2379.

Marzilli, L. G. New J. Chem. 14, 1990, 409.

Mukundan, N. E.; Petho, G.; Dixon, D. W.; Marzilli, L. G. Inorg. Chem. 34, 1995, 3677.

Mashiko, T.S. Comprehensive Coordination Chemistry, Geoffery and Wilkinson (Eds.), Vol 2, Pergamon press, Oxford, 1987.

Huheey, J. E.; Keiter, E. A.; Keiter, R. L. Inorganic Chemistry-Principles of Structure and Reactivity, New York, 1993.

Lehuyer, A. L. Biochemistry, New Deh, 1978.

Haya shi, O. The Enzymes, P. Boyer, H. Lardy and K. Myrback (Eds.), Academic Press, New York, 1963.

Smith, E. L.; Hill, R. L.; Lehman, .R R.; Handler, P.;

White, A. Principles of Bio-Chemistry-General Aspects, Mc Graw-Hill Inc, Singapore, 1983.

(a) Zhang, R. Horner, J. H.; Newcomb, M. J. Am. Chem. Soc. 127,2005, 6573. (b) Zhang, R. d.; Newcomb, M. J. Am. Chem.Soc. 125, 2003, 12418.

۱ – ۱ – مقدمه

پورفیرین­ها و ترکیبات تتراپیرولی مرتبط با آنها، که از اوایل قرن نوزدهم میلادی تبدیل به یکی از جالب­ترین حوزه­های مطالعاتی علم شیمی گردیدند، به دلیل اهمیت بیولوژیکی و خواص منحصر به فرد فیزیکی، شیمیایی و اسپکتروسکوپی خود، توجه بسیاری از دانشمندان را به خود معطوف کرده­اند [ ۲ , ۱ ]

پورفیرین­ها دسته­ای از ترکیبات مهم از نظر بیوشیمیایی بوده و در تمام ارگانیسم­ها حائز اهمیت فراوانی می­باشند. این اهمیت نه تنها به متابولیسم، بلکه حتی به تأمین انرژی موجودات زنده و فوتوسنتز در قلمرو گیاهان نیز مرتبط می­شود [۳]. درطول سالهای اخیر، بخش عمده­ای از تلاش­ پژوهشگران به مطالعه و درک نقش­های ساختاری و عملکرد این ترکیبات تخصیص یافته است [ ۱۰ – ۴ ]

پورفیرین­ها و مشتقات آنها به همان اندازه که در زمینه­های بیولوژیکی مهم هستند، از نظر صنعتی، شیمیایی و تکنولوژیکی نیز حائز اهمیت می­باشند، بنابراین علاقه به مطالعه درباره­ی پورفیرین­ها و مشتقات آنها تنها به زمینه­های زیستی محدود نمی شود. درطول سه دهه­ی گذشته انواع مختلفی از پورفیرین­ها سنتز گردیده و به طور گسترده در طیف وسیعی از کاربردهای شیمیایی مورد استفاده قرار گرفته اند [ ۱۹ – ۱۱ ]. مهم­ترین کاربردهای شیمیایی آنها، در زمینه­های کاتالیتیکی و به عنوان مدل­های زیست تقلیدی[۱] آنزیمهایی مانند کاتالاز، پروکسیداز و سیتوکروم p – 450 می­باشد [ ۱۳ – ۱۱ ].

امروزه پورفیرین­ها در زمینه­های پزشکی از جمله درمان سلولهای سرطانی نقش ویژه­ای ایفا می­کنند [ ۲۱ , ۲۰ ].

۱ – ۲ – ساختار و خواص پورفیرین­ها

۱ – ۲ – ۱ – ویژگی­های ساختاری

هسته­ی پورفیرین ( شکل ۱ – ۱ ) شامل یک سیستم حلقوی با اسکلت ۲۰ کربنی است. چهار واحد پیرولی توسط چهار پل متین[۲] ( مزو ) به هم متصل شده و سیستم حلقه را از نظر شیمیایی پایدار می­سازند.

مدل فعلی سیستم حلقه­ی پورفیرین در سال ۱۹۱۲ توسط کاستر[۳] پیشنهاد شد [ ۲۲ ]. کریستالوگرافی X-Ray درستی این مدل را به اثبات رسانده است.

قوانین نام­گذاری شیمی پورفیرین [ ۲۳ ] توسط هانس فیشر[۱] توسعه یافته و بر اساس سیستم شماره­گذاری که در شکل ۱ – ۲ الف نشان داده شده استوار است. ژئومتری حلقه دارای موقعیت­های مختلفی است و گروه­های عملکردی متفاوتی می­توانند روی آن قرار گیرند. موقعیت­های β ( پیرولی ) با اعداد ۱ تا ۸ و موقعیت­های مزو با α و β و γ و δ نام­گذاری می­گردد.

ناتوانی سیستم فیشر در نام­گذاری بسیاری از پورفیرین­های سنتزی جدید، منجر به انطباق آن با نام­گذاری سیستماتیکی بر اساس اعداد ۱ تا ۲۴ گردید ( شکل۱ – ۲ ب ) که توسط کمیسیون مشترک نام­گذاری شیمیایی، شامل واحد بین المللی شیمی محض و کاربردی ( آیوپاک )[۲] و واحد بین­المللی بیوشیمی ( آیوبی )[۳] توسعه یافته است [ ۲۴ ].

۱ – ۲ – ۲ – خصوصیت اسیدی و بازی پورفیرین

حلقه­ی پورفیرین و مشتقات آن، آمفوتر هستند و هر دو خاصیت اسیدی و بازی را نشان می­دهند. اتمهای نیتروژن مرکز هسته­ی پورفیرین، مسئول این ویژگی جالب می­باشند.N-H ­ها می­توانند توسط بازهای قوی پروتون از دست دهند، درحالیکه دو نیتروژن ایمینی می­توانند توسط اسیدها پروتون­دار شوند. اما پورفیرین­های متاله شده به دلیل کی­لیت شدن نیتروژن­ها به فلز از طریق پیوند کووالانسی و داتیو، فاقد ویژگی آمفوتری می­باشند.

۱ – ۳ – آروماتیسیته­ی پورفیرین­ها

پورفیرین­ها گروهی از مولکولهای آلی ماکروسیکلی هستند که دارای یک سیستم گسترده­ی الکترونهای π غیرمستقر می­باشند.

پیرول­های متصل شده توسط کربن­های متین یک سیستم ۱۸ الکترونی را تشکیل می­دهند، بنابراین پورفیرین­ها، رفتار آروماتیکی از خود نشان ­می­دهند [ ۲۵ ]. آروماتیسیته­ی پورفیرین­ها توسط خواص فیزیکی و شیمیایی آنها به خوبی اثبات شده است[ ۲۶ ].

حلقه­ی پورفیرین­ها به طور کلی ۲۲ الکترون π دارد که این الکترونها، شش مسیر مختلف عدم استقرار ۱۸ الکترونی را ایجاد می­کنند ( شکل ۱ – ۳ ) که از قانون آروماتیسیتی ۴n + 2 هوکل[۱] پیروی می­کند.

[۱] Huckel

[۱] Hans Fischer

[۲] IUPAC

[۳] IUB

[۱] Biomimmetic

[۲] Methe

[۳] Kuster

تمامی فایل های پیشینه تحقیق و پرسشنامه و مقالات مربوطه به صورت فایل دنلودی می باشند و شما به محض پرداخت آنلاین مبلغ همان لحظه قادر به دریافت فایل خواهید بود. این عملیات کاملاً خودکار بوده و توسط سیستم انجام می پذیرد. جهت پرداخت مبلغ شما به درگاه پرداخت یکی از بانک ها منتقل خواهید شد، برای پرداخت آنلاین از درگاه بانک این بانک ها، حتماً نیاز نیست که شما شماره کارت همان بانک را داشته باشید و بلکه شما میتوانید از طریق همه کارت های عضو شبکه بانکی، مبلغ  را پرداخت نمایید.