پیشینه تحقیق واکنش مانیخ و انواع آن و اکسایش و اکسایش الکلها دارای ۵۶ صفحه می باشد فایل پیشینه تحقیق به صورت ورد  word و قابل ویرایش می باشد. بلافاصله بعد از پرداخت و خرید لینک دنلود فایل نمایش داده می شود و قادر خواهید بود  آن را دانلود و دریافت نمایید . ضمناً لینک دانلود فایل همان لحظه به آدرس ایمیل ثبت شده شما ارسال می گردد.

فهرست مطالب

۱-۱ واکنش مانیخ    ۵
۱-۲ روشهای سنتزی واکنش مانیخ    ۸
۱-۳ کاربردهای واکنش مانیخ    ۱۰
۱-۳-۱ اهمیت درمانی واکنش مانیخ    ۱۰
۱-۴ معایب واکنش مانیخ    ۱۲
۱-۴-۱ استفاده از معرفهای مانیخ برای از بین بردن محدودیتها    ۱۳
۱-۴-۱-۱ ایمینها    ۱۴
۱-۴-۱-۲ آمینالها و O,N-استالها    ۱۴
۱-۴-۱-۳ نمکهای ایمینیوم    ۱۵
۱-۵ انواع واکنش مانیخ    ۱۶
۱-۵-۱ واکنش نیترو مانیخ    ۱۶
۱-۵-۲ واکنش بتی    ۱۶
۱-۵-۳ واکنشهای حلقه زایی مانیخ برای تولید پیرولیدینها    ۱۸
۱-۵-۴ حلقهزایی مانیخ در ساخت آلکالوییدهای حاوی پیپیریدین    ۱۹
۱-۵-۵ حلقهزایی مانیخ برای تولید آلکالوییدهای دو حلقهای    ۲۰
۱-۵-۶ واکنش مانیخ با فنولها    ۲۱
۱-۶ ترکیبات فنولی    ۲۴
۱-۷ لیگاندهای بیس فنولات    ۲۴
۱-۸ اکسایش    ۲۶
۱-۹ اکسایش الکلها    ۲۷
۱-۹-۱ اکسایش با کمپلکسهای آهن    ۲۹
۱-۹-۲ اکسایش با کمپلکسهای کبالت    ۳۳
۱-۹-۳ اکسایش با کمپلکسهای منگنز    ۳۵
۱-۱۰ کاتالیزگر    ۳۷
۱-۱۱ برخی از خصوصیات ویژه‌ی کاتالیزگرها    ۳۸
۱-۱۲ انتخاب کاتالیزگر مناسب    ۳۹
۱-۱۲-۱ گزینش‌پذیری    ۳۹
۱-۱۲-۲ فعالیت    ۴۰
۱-۱۲-۳ پایداری    ۴۱
۱-۱۳ طبقه‌بندی کاتالیزگرها    ۴۲
۱-۱۴ منگنز    ۴۲
۱-۱۵ ترکیبات منگنز    ۴۳
۱-۱۵-۱ منگنز (II)    ۴۴
۱-۱۵-۲ منگنز (III)    ۴۵
۱-۱۶ نقش زیستی و کاربردهای منگنز    ۴۶
۱-۱۷ آهن    ۴۶
۱-۱۷-۱ آهن (II)    ۴۸
۱-۱۷-۲ آهن (III)    ۴۸
۱-۱۷-۳ آهن (VI) و (IV)    ۴۸
منابع    ۴۹

منابع

[۱] L. E. Overmann, D. J. Ricca, in Comprehensive Organic Synthesis. 1991, 2, 1007.

[۲] M. Tramontini, Synthesis. 1973, 703.

[۳] M. Tramontini, L. Angiolini, N.Ghedeni, Polymer. 1988, 29, 771.

[۴] M. Arend, B. Westermann, N. Risch, Angew. Chem. Int. Ed. 1998, 37, 1044.

[۵] A. Kleemann, E. Lindner, J. Engel, Arzneimittel. VCH,Weinheim, 1987

[۶] F. F. Blicke, Org. React. 1942, 1, 303.

[۷] H. Hellman, G. Opitz, Angew. Chem. 1956, 68, 265.

[۸] R.A. Pilli, D. Russowsky, Trends Org. Chem. 1997, 6, 101

[۹] K. W. Chi, Y. S. Ahn, K. T. Shim, T. H. Park, J. S. Ahn, Bull. Korean Chem. Soc. 1999, 20, 973.

[۱۰] L. Yi, J. H. Zou, H. S. Lei, Q. L. He, Synth. Commun. 1991, 21, 2109.

[۱۱] R. Tanikaga, N. Konya, K. Hamamura, A. Kaji, Bull. Chem. Soc. Jpn. 1988, 3211.

[۱۲] S. Ebel, Synthetische Arzneimittel, VCH, Weinheim, 1979.

[۱۳] F. F. Blicke, Org. React. 1942, 1, 303.

[۱۴] E. F. Kleinman, in Comprehensive Organic Synthesis. 1991, 2, 893.

[۱۵] S. Pawlenko, Methoden Org. Chem. 1952, E14/b, 222.

[۱۶] G. Tennant in Comprehensive Organic Chemistry. 1979, 2, 385.

[۱۷] A. R. Katritzky, S. Rachwal, G. J. Hitchings, Tetrahedron.1991, 47, 2683

[۱۸] N. A. Petasis, I. Akritopoulou, Tetrahedron Lett. 1993, 34, 583.

[۱۹] H. Heaney, G. Papageorgiou, R. F.Wilkins, J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1988, 1161.

۱-۱ واکنش مانیخ

واکنش مانیخ از نوع واکنش­های افزایشی نوکلئوفیلی می­باشد. محصول نهایی این واکنش بتا- آمینو کربونیل[۱] است که از تراکم یک آلدهید واکنش­پذیر (اغلب فرمالدهید)، یک کتون و یک آمین نوع اول یا دوم ایجاد می­شود. در این واکنش یک یون ایمینیوم که از تراکم یک فرمآلدهید با یک آمین بدست می­آید، به عنوان الکترون دوست عمل کرده و می­تواند مورد حمله انولات­ها قرار بگیرد (شکل۱-۱(.

در این واکنش از آمونیاک یا آمین­های نوع اول یا دوم برای فعال کردن فرمآلدهید استفاده می­شود، و آمین­های نوع سوم به دلیل اینکه فاقد هیدروژن می­باشند، نمی­توانند تشکیل حد­واسط ایمین^[۱] بدهند، بنابراین برای انجام این واکنش مناسب نیستند. نوکلئوفیل­های که در این واکنش استفاده می­شود باید دارای حداقل یک هیدروژن اسیدی روی کربن آلفای خود باشند، مانند ترکیبات کربونیل­دار، نیتریل­ها، استیلن­ها، ترکیبات نیترو آلیفاتیک و ترکیبات α-آلکیل پیریدین­ها، همچنین ممکن است از گروه­های فنیل فعال و هتروسیکل­های غنی از الکترون مانند فوران، تیول، تیوفن نیز به عنوان نوکلئوفیل در این واکنش­ها استفاده شود.

در سال ۱۹۱۲ کارل مانیخ[۲] اولین کسی بود که این واکنش را پایه­گذاری کرد و به اهمیت زیاد آن پی­برد. درحال حاضر این واکنش به­نام خود این شیمیدان نام­گذاری شده و یکی از مهمترین واکنش­های آلی در تشکیل پیوند کربن-کربن می­باشد [۱-۴].

مکانیسم واکنش مانیخ از چند مرحله تشکیل شده است:

مرحله اول با تشکیل به یک یون ایمینیوم[۳]، از آمین و فرمالدهید شروع می شود.

در نتیجه، واکنش مانیخ یک ابزار قدرتمند در مسیر سنتز بتا-دی­کتون­ها و استرهای مختلف می­باشد که این مواد می­توانند برای تهیه بسیاری از ترکیبات نیتروژن­دار و ترکیبات بیولوژیکی مهم مورد استفاده قرار بگیرند [۸-۶]. سابستریت آروماتیک آمینو الکیل­دار شده واکنش مانیخ نیز از اهمیت قابل توجهی برای سنتز و اصلاح ترکیبات فعال بیولوژیکی برخوردار هستند. این نکته به خوبی آشکار شده است که مسیر واکنش، در واکنش مانیخ، به نوکلئوفیلی سابسترا و pH محیط بستگی دارد [۹]. بنابراین واکنش مانیخ توجه بسیاری از شیمیدان­ها را به خاطر نقش حیاتی که در طیف گسترده­ای از برنامه­های کاربردی، دارویی و صنعتی دارد به خود جلب کرده است [۷].

۱-۲ روش­های سنتزی واکنش مانیخ

در منابع، روش­های مختلف با سابسترهای متفاوت برای واکنش مانیخ ذکر شده است که به چند مورد از آنها اشاره می­کنیم :

۱- واناپایا[۱] و ونکاتشا[۲] براساس واکنش مانیخ و با استفاده از یک واکنش تراکمی بین آمین­های هتروسیکلیک ثانویه و بنزآلدئید، توانستند آمینو بنزیلات ها را سنتز کنند.

۲-کریشنا[۳] وهمکارانش، در حضور فرمآلدهید و دی­فنیل­آمین و شیفت باز ایساتین[۴] توانستند محصول زیر را براساس واکنش مانیخ سنتز کنند.

۳- یانگ­سان هون[۱] و همکارانش، واکنش مشتقات فنولی با مخلوط از پیش گرم شدی، دی­برمو­اتان و دی­اتیل­آمین را بر اساس واکنش مانیخ گزارش کردند.

۴- کریستوس کونتوگیوریگز[۱] و همکارانش، سنتز کومارین با استفاده از واکنش مانیخ را گزارش کردند.

۱-۳ کاربردهای واکنش مانیخ

واکنش مانیخ و مشتقات آنها کاربردهای بسیار جذابی دارند. به عنوان مثال، درحفاظت از گیاهان، در رنگ و شیمی پلیمر (به عنوان سخت کننده­ها[۲] و شتاب دهنده­های واکنش)، در سنتز ترکیب‌­های طبیعی، پپتیدها، نوکلئوتیدها، آنتی­‌بیوتیک­‌ها و آلکالوئیدها مورد استفاده قرار می­گیرند. همچنین توانایی کوئوردینه شدن با بسیاری از یون­های فلزات واسطه را از خود نشان می­دهند که از این کمپلکس­ها به عنوان کاتالیزور در واکنش­های آلی استفاده می­شود. در کل کاربرد اصلی این واکنش در تولید محصولات دارویی می­باشد [۵].

۱-۳-۱ اهمیت درمانی واکنش مانیخ

مطالعات مختلف نشان می­دهد که بیشتر محصولات واکنش مانیخ، فعالیت­های بیولوژیکی وکاربردهای درمانی مختلفی از قبیل :

۱- ضد التهابی (ترامادول)

۲- ضد قارچ

۳- ضد تومور

۴- ضد درد

۵- ضد سرطان و سیتوتوکسیک[۱]

۶- ضد باکتری

۷- ضد افسردگی (فلوکستین)

۸- آرام بخش

۹- ضد مالاریا

را دارا می­باشند. به عنوان مثال شیواراما هولا[۲] و همکارانش از طریق واکنش مانیخ ترکیب (I) و (II) را سنتز کرده­اند و به ترتیب فعالیت انتلمینتیک [۳] و فعالیت ضد باکتری و ضد قارچی آنها را مورد آزمایش قرار داده­اند

۱-۴ معایب واکنش مانیخ

واکنش مانیخ با تمام مزایای ذکر شده دارای یک سری معایب نیز می­باشد، که در زیر به برخی از آنها اشاره می­کنیم:

با توجه به شرایط شدید واکنش و زمان طولانی آن، ممکن است محصولات جانبی نا­خواسته نیز ایجاد شود.

وقتی آمین نوع دوم استفاده می­شود، تنها محصول، معمولاً می­باشد.

هنگامی که از آمین نوع اول یا آمونیاک به عنوان جزء آمین، استفاده شود واکنش تا زمان جای­گزینی تمام اتم­های هیدروژن بر روی نیتروژن ادامه پیدا می­کند.

علاوه بر محصول اصلی در واکنش­های مانیخ، محصولات ۱ و۲ (شکل ۱-۷)، هم به عنوان اجزای اصلی ایجاد می­شوند[۴].

در واکنش مانیخ مکان گزینی نمی­تواند به میزان قابل توجهی کنترل شود و به شدت به شرایط واکنش وابسته می­باشد. غیر از موارد استثنایی که فقط از یک فرمآلدهید استفاده می­گردد، بنابراین محصول مانیخ    که یکی از واسطه­های بسیار جذاب است توسط این روش قابل دسترس نیست [۱۰].

بیشترین محدودیت واکنش مانیخ این است که تنها از آلدهیدها و کتون­ها استفاده می­شود و از ترکیبات کربونیل­دار دیگر مثل اسید­های کربوکسیلیک و مشتقات آنها نمی­توان استفاده کرد [۱۱].

علاوه بر این واکنش مانیخ برای سنتز انانتیوگزین[۱]، β-آمینوکتون­ها و آمینوآلدهیدها مناسب نیست. بنابراین بیشتر محصولات دارویی که از واکنش مانیخ مشتق می­شوند، به­صورت راسمیک استفاده می­گردند [۱۲,۵].

۱-۴-۱ استفاده از معرف­های مانیخ برای از بین بردن محدودیت­ها

کلید موفقیت برای از بین بردن محدودیت­های واکنش مانیخ، استفاده از معرف­های مانیخ است [۱۳,۱] که در مقایسه با روش­های قبلی، این معرف­ها کاهش دمای واکنش و کوتاه شدن زمان آن را تضمین می­کنند. در نتیجه، با استفاده کردن از این معرف­ها، از انجام واکنش­های جانبی ناخواسته که یکی از مشکلات اساسی واکنش مانیخ است جلوگیری می­شود [۱۴].

مهمترین معرف­های مانیخ درحال حاظر موارد زیر می­باشند:

۱-۴-۱-۱ ایمین­ها

به طور کلی خاصیت الکتروفیلی ایمین­ها بسیار کمتر از آلدهید­های متناظرشان می­باشد که این مشکل توسط فعال­سازی با اسید­های لوییس برطرف می­شود [۱۵].

به طور کلی فرمآلدهید ایمین­ها (R¹=H) [16] در دماهای پایین پایدار می­باشند، بنابراین یکی از بهترین معادل­های سینتیکی هستند که می­توانند در واکنش مانیخ مورد استفاده قرار بگیرند [۱۷,۱۴].

۱ Enantioselective

۱ Cytotoxic

۲ B. Shivarama Holla

۳ Anthelmintic

۱A. Christos Kontogiorgis

۲ Hardeners

۵ Yung-son Hon

۱ D. Vanappayya

 ^۲P. G. Venkatesha

۳ Seshaiah Krishnan

۴ Isatin

 [۱] Imine

۳ Carl Mannich

۱ Iminium

۱ β-amino-carbonyl

تمامی فایل های پیشینه تحقیق و پرسشنامه و مقالات مربوطه به صورت فایل دنلودی می باشند و شما به محض پرداخت آنلاین مبلغ همان لحظه قادر به دریافت فایل خواهید بود. این عملیات کاملاً خودکار بوده و توسط سیستم انجام می پذیرد. جهت پرداخت مبلغ شما به درگاه پرداخت یکی از بانک ها منتقل خواهید شد، برای پرداخت آنلاین از درگاه بانک این بانک ها، حتماً نیاز نیست که شما شماره کارت همان بانک را داشته باشید و بلکه شما میتوانید از طریق همه کارت های عضو شبکه بانکی، مبلغ  را پرداخت نمایید.