پیشینه تحقیق پورفیرین ها و متالوپورفیرین ها و اکسیژن دهنده های مختلف برای اکسیداسیون هیدروکربن ها دارای ۴۴ صفحه می باشد فایل پیشینه تحقیق به صورت ورد  word و قابل ویرایش می باشد. بلافاصله بعد از پرداخت و خرید لینک دنلود فایل نمایش داده می شود و قادر خواهید بود  آن را دانلود و دریافت نمایید . ضمناً لینک دانلود فایل همان لحظه به آدرس ایمیل ثبت شده شما ارسال می گردد.

فهرست مطالب

۱ – ۱٫ پیشگفتار    ۴
۱ – ۲٫ متالوپورفیرین های سنتزی    ۸
۱ – ۳٫ واکنش های اکسیداسیون کاتالیز شده توسط متالوپورفیرین ها    ۱۱
۱ – ۳ – ۱٫ اپوکسیداسیون آلکن ها    ۱۱
۱ – ۴٫ حدواسط های اکسید کننده در متالو پورفیرین ها    ۱۳
۱ – ۴ – ۱٫ منگنز-اکسو-پورفیرین    ۱۳
۱ – ۵٫ تأثیر استخلافات بر روی فعالیت و پایداری تترا آریل پورفیرین ها    ۱۴
۱ – ۶٫ اثرات حلال    ۱۵
۱ – ۷٫ نقش لیگاند محوری    ۱۶
۱ – ۷ – ۱٫ تأثیر ایمیدازول    ۱۸
۱ – ۷ – ۲٫ تأثیر پیریدین    ۱۹
۱ – ۷ – ۳٫ تأثیر آمین ها    ۲۱
۱ – ۸٫ اکسیژن دهنده های مختلف برای اکسیداسیون هیدروکربن ها    ۲۲
۱ – ۸ – ۱٫ اپوکسایش با PhIO و اکسیدان های مرتبط به آن    ۲۲
۱ – ۸ -۲٫ اپوکسایش با NaOCl و هیپوکلریت های مرتبط    ۲۲
۱ – ۸ – ۳٫ اپوکسایش با O2    ۲۴
۱ – ۸ – ۴٫ اپوکسایش با H2O2    ۲۵
۱ – ۸ – ۵٫ اپوکسایش باROOH    ۲۷
۱ – ۸ – ۶٫ اپوکسایش با KHSO5 و اکسیدان های مرتبط    ۲۸
۱ – ۹٫ خصوصیات اسپکتروسکوپی پورفیرین ها و متالوپورفیرین ها    ۲۸
۱ – ۱۰٫ شیمی سبز    ۳۰
فهرست منابع    ۳۳

 منابع

Traylor, T. G.; Tsuchiya, S. Inorg. Chem. 26, 1987, 1338.

Wijieskera, T.; Matsumoto, A.; Dolphin, D.; Lexa, D. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 29, 1990, 1028.

Suslick, K. S. Shape Selective Oxidation by Metalloporphyrins, The Porphyrin Handbook; Kadishi, Smith, Guillard, Eds.; Academic Press, 1999.

(a) Sono, M.; Roach, M. P.; Coulter, E. D.; Dawson, J. H. Chem. Rev. 96, 1996, 2841. (b) Feiters, M. C.; Rowan, A. E.; Nolte, R. J. M. Chem. Soc. Rev. 29, 2000, 375.

Gunter, F. G. M.; Turner, P. Journal of Molecular Catalysis. 66, 1991, 121.

Nishihara, H.; Pressprich, K.; Murray, R.W.; Collman, J. P. Inorg. Chem. 29, 1990, 1000.

Collman, J. P.; Chien, A. S.; Zhong, M.; Brauman, J. I. Inorg. Chem. 39, 2000, 4625.

Meunier, B., Carvalho, M. E., Bortolini, O., Momenteaus. M. Inorg. Chem. 27, 1988, 161.

۸۸. Naruta, Y., Maruyama, K. Tetrahedron Lett. 28, 1987,

(a) Ortiz de Montellano, P. R. Plenum Publishing Corp: New York, Cytochrome: Structure, Mechanism, and Biochemistry; 1986, 450. (b) Montanari, F.; Casella, L.; Kluwer Academic Publishers: Dordrecht, The Netherlands. Metalloporphyrins Catalyzed Oxidations. 1994. (c) Meunier, B. Chem. Rev. 92, 1992, 1411. (d) White, W. Bioorg. Chem. 18, 1990, 440. (e) Dix, T. A.; Benkovic, S. J. Acc. Chem. Res. 21, 1988, 101. (f) Mansuy, D. Pure Appl. Chem. 59, 1987, 759.

(a) Lyons, J. E.; Ellis, P. E. J. Catal. 155, 1995, 59. (b) Haber, J.; Matachowski, L.; Pamin, K. J. Mol. Catal. A. 162, 2000, 105. (c) Guo, C. C.; Chu, M. F.; Liu, Q. Appl. Catal. , A. 246, 2003, 303. (d) Haber, J.; Matachowski, L.; Pamin, K. J. Mol. Catal. A. 198, 2003, 215. (e) Ellis, S.; Kozhevnikov, I. V. J. Mol. Catal. A. 187, 2002, 227.

(a) Creager, S. E.; Raybuck, S. A.; Murray, R. W. J. Am. Chem. Soc. 108, 1986, 4225. (b) Creager, S. E.; Murray, R. W. Inorg. Chem. 26, 1987, 2612.

(a) Longo, F. R., Finarelli, M. G., Kim, J. B. J. Heterocycl. Chem. 6, 1969, 927. (b) Featuring, S., Banfi, F., Montanari, S. J. Org. Chem. 53, 1988, 2863. (c) Gouterman, M., Hall, R. J., Khalil, G. E., Martin, P. C., Shankland, E. G., Cerny, R. L. J. Am. Chem. Soc. 111, 1989, 3702.

(a) Adler, A. D., Longo, F. R., Kampas, F., Kim, J. J. Inorg. Nucl. Chem. 32, 1970, 2443. (b) Rousseau, K., Dolphin, D. Tetrahedron Lett. 48, 1974, 4251.

 ۱ – ۱٫ پیشگفتار

 آنزیم ها ماشین های بیولوژیکی شگفت انگیزی هستند که طبیعت به منظور کاتالیز کردن تغییر و تبدیلات بیوشیمیایی، آنها را به وجود آورده است. بعضی از واکنش های شیمیایی ساده هستند و بعضی دیگر پیچیده به طوری که تحت شرایط ملایم و در غیاب کاتالیزورهای آنزیمی به میزان قابل ملاحظه ای انجام نمی شوند. دو ویژگی چشمگیر آنزیم ها قدرت کاتالیزوری و توانایی گزینشی آنها است. آنها کاتالیزورهایی خاص و عاری از خطا هستند که میزان بازیابی بالایی دارند و در طبیعت، واکنش های اکسیداسیون گزینش پذیر را تحت شرایط ملایم انجام می دهند.^{۱، ۲} همچنین مشخص شده است که استفاده های سنتزی مفید زیادی در دارو سازی، کشاورزی و صنایع غذایی دارند.

اکسیداسیون های بیولوژیکی توسط دسته های مختلفی از آنزیم ها کاتالیز می شوند که شامل دهیدروژناز (dehydrogenase) دی اکسیژناز، (dioxygenase) پراکسیداز  (peroxidase) و مونو-اکسیژناز  (mono-oxygenase) می باشند.^{۳ – ۵} نقش های بیولوژیکی آنها شامل انتقال اکسیژن) هموگلوبین) و ذخیره اکسیژن (میوگلوبین)، ذخیره سازی و انتقال انرژی نور (antenna complex)، تبدیل انرژی خورشید به انرژی شیمیایی (مرکز واکنش فوتوسنتزی)، انتقال الکترون (سیتوکروم)، کاهش اکسیژن (اکسیداز) و تعداد زیادی از واکنش های آنزیمی دیگر است.

مرکز فعال در آنها کمپلکس های فلزی هستند که توانایی فعال کردن اکسیژن مولکولی را دارند. این مراکز فعال، متالوپورفیرین ها هستند که توسط طبیعت سنتز شده اند و به صورت کاتالیزورهای اکسایش-کاهش بیولوژیکی و کاتالیزورهای ضروری برای حیات، در دامنه وسیعی از فرآیندهای بیوشیمیایی نقش دارند.^۶ این کمپلکس های فلزی نقش های شیمیایی متفاوتی دارند. در طبیعت از طریق ملحق شدن کمپلکس ها به پروتئین ها، این نقش ها تنظیم می شوند، زیرا تحت این شرایط محیط های شیمیایی و ساختارهای مختلف زیادی در اطراف این گروه ها فراهم می شوند که به آن قابلیت های خاص و متفاوتی می بخشند.

پورفیرین ها یکی از اجزای حیاتی برای بسیاری از سیستم های مهم بیولوژیکی هستند. مثلأ هیم، یک آهن پورفیرین  است که جزء اصلی هموگلوبین به شمار می رود.

هموگلوبین منشأ اصلی رنگ قرمز خون است و در بدن موجودات زنده وظیفه انتقال اکسیژن را به عهده دارد.

از جمله سایر پورفیرین های زیستی مهم که در طبیعت و بدن موجودات زنده وجود دارند می توان به کلروفیل (منگنز پورفیرین) و ویتامین  B₁₂(کبالت پورفیرین) اشاره کرد.

به دلیل نقش اساسی و مهم متالوپورفیرین ها در فعالیت های حیاتی، این دسته از ترکیبات همیشه مورد توجه شیمیدان ها قرار گرفته اند.

پورفیرین ها کریستال های قرمز یا بنفش رنگی هستند که ساختار کلی آن ها متشکل از چهار حلقه پیرول است که به وسیله پل های methine به هم متصل شده اند.

ساختار ماکروسیکلی پورفیرین ها اولین بار توسط Kuster در سال ۱۹۱۲ پیشنهاد شد. اما این ساختار مورد قبول دانشمندان در آن زمان قرار نگرفت. زیرا به نظر آن ها چنین حلقه بزرگی تحت فشار و ناپایدار است. سرانجام در سال ۱۹۲۹  Fischer(پدر شیمی پورفیرین مدرن) آهن پورفیرین را از ماده اولیه پیرول سنتز کرد و از این طریق ساختار پیشنهادی Kuster به اثبات رسید.^۷

کریستالوگرافی پرتو X نیز ساختار ماکروسیکلی پورفیرین را اثبات کرد و نشان داد که پورفیرین ها مولکول های مسطحی هستند. البته شرایط مختلف مثل اتصال پورفیرین به فلز مرکزی می تواند مسطح بودن پورفیرین را بر هم بزند. در جدول زیر فلزاتی که می توانند به عنوان فلز مرکزی در حفره وسط پورفیرین قرار گیرند، نشان داده شده است.

۱ – ۲٫ متالوپورفیرین های سنتزی

 ۵، ۱۰، ۱۵، ۲۰- تترا فنیل پورفیرین (۵, ۱۰, ۱۵, ۲۰-tetraphenyl porphyrin) یا  H₂TPP به دلیل ساده بودن روش سنتزی و پیشرفت ها و اصلاحاتی که در سنتز آن انجام شده است، قابل دسترس ترین پورفیرین می باشد.^۸ مشتقات فلزی متفاوتH₂TPP به عنوان پورفیرین های نسل اول^۹ برای کاتالیز واکنش های اکسیژن دار کردن مورد استفاده قرار گرفتند ولی از آنجا که در محیط واکنش به راحتی اکسید می شوند، کاتالیزورهای مؤثری محسوب نمی شدند.

نسل دوم از تترا آریل پورفیرین ها، دارای استخلافات حجیم و یا الکترون کشنده بر روی گروه های آریل موقعیت مزو حلقه پورفیرین بود که شامل:

H₂TPFPP, meso-tetrakis (pentaflouro phenyl) porphyrin  ^۱۰ 

H₂TDCPP, meso‐tetrakis (2,6-di chloro phenyl) porphyrin ^{12، ۱۱}

H₂TMP, meso-tetramesityl porphyrin^{14، ۱۳}

و یا پور فیرین هایی با استخلاف آلکیل یا هالوژن بر روی موقعیت های اورتو، متا و پارا گروه‌های فنیل در موقعیت مزو است.

تمامی فایل های پیشینه تحقیق و پرسشنامه و مقالات مربوطه به صورت فایل دنلودی می باشند و شما به محض پرداخت آنلاین مبلغ همان لحظه قادر به دریافت فایل خواهید بود. این عملیات کاملاً خودکار بوده و توسط سیستم انجام می پذیرد. جهت پرداخت مبلغ شما به درگاه پرداخت یکی از بانک ها منتقل خواهید شد، برای پرداخت آنلاین از درگاه بانک این بانک ها، حتماً نیاز نیست که شما شماره کارت همان بانک را داشته باشید و بلکه شما میتوانید از طریق همه کارت های عضو شبکه بانکی، مبلغ  را پرداخت نمایید.