پیشینه تحقیق روشهای سنتز ایندولنینها و ترکیبات اسپیرو دارای ۲۵ صفحه می باشد فایل پیشینه تحقیق به صورت ورد  word و قابل ویرایش می باشد. بلافاصله بعد از پرداخت و خرید لینک دنلود فایل نمایش داده می شود و قادر خواهید بود  آن را دانلود و دریافت نمایید . ضمناً لینک دانلود فایل همان لحظه به آدرس ایمیل ثبت شده شما ارسال می گردد.

فهرست مطالب

۱-۱) ا مقدمه    ۴
۱-۲) روشهای سنتز ایندولنینها    ۴
۱-۳) آلکیلاسیون ایندول ها    ۶
۱-۴) روش های دیگر سنتز ایندولنین ها    ۸
۱-۵) واکنش ویلسمایر    ۹
۱-۶) برخی واکنش های متفرقه ایندولنین ها    ۱۰
۱-۷) واکنشهای چند جزئی    ۱۱
۱-۸) واکنشهای تک ظرفی    ۱۱
۱-۸-۱) مزایای واکنش های چند جزئی    ۱۲
۱-۹) ترکیبات اسپیرو    ۱۳
۱-۱۰) سیستم حلقه اسپیرو اکسو ایندول    ۱۳
۱-۱۱) سنتز ترکیبات اسپیرو اکسو ایندول از ایزاتین    ۱۵
۱-۱۲) سنتز ترکیبات اسپیرو از ماده اولیه غیر از ایزاتین    ۲۱
۱-۱۳) سنتز ترکیبات دو اسپیرو از ایزاتین ها    ۲۱
۱-۱۴) REFRENCE    ۲۳

منابع

[۱].  Fischer, E.; Jourdan, F. Ber., 1883, 16, 2241.

[۲].  Robinson, G.M.; Robinson, R .,J. Chem. Soc., 1918, 113, 639.

[۳].  Robinson, G.M.; Robinson, R .,J. Chem. Soc., 1924, 125, 827.

[۴].  Allen, G. F. H.; Wilson, C. V., J. Am. Chem. Soc., 1943, 65, 611.

[۵]. Carlin, R. B.; Fischer, E. E. J. Am. Chem. Soc., 1948, 70, 342.

[۶]. Arbuzov, A. E.; Kitaev, Yu. P.  Zhur. Obshch. Khim., 1976, 27, 2328

[۷].  Suvorov, N. N.; Sorokina, N. P.; Sheinker, Yu. N.  Zhur. Obshch. Khim., 1958, 28, 1058.

[۸].  Robinson, B. Chem. Rev., 1963, 63, 373

[۹]. Robinson, B. Chem. Rev., 1969, 69, 227.

[۱۰]. Przheval’skii, N. M. Candidate’s Thesis. Timiryazev Agricultural Academy. Moscow., 1969.143.

[۱۱]. Sundberg, R. I. “Organic Chemistry, the Chemistry of Indoles” Vol. 18. Acad. Press., 1970,

[۱۲]. Sorokin, V. I. Candidate’s Thesis. Timiryazev Agricultural Academy. Moscow., 1973.

[۱۳]. Grandberg, I. I. Timiryazev Sel’skokhoz. Akad., 1972, 5, 178.

[۱۴]. Hugo, I.; Lance, F. J. Org. Chem., 1968, 33, 4283.

[۱۵]. Franz, R.; Bernd, R.; Dietmar, T.; Christian, G. Ger. Offen., 1969, 1, 906, 832.

[۱۶]. Cosnati, G.; F rancioni,  M . Tetrahedron Lett. 1969, 2485.

[۱۷]. Yonemistsu, O.; Miyashita,  K  .;  Ban , Y .;  Kanaoka  ,Y .  Tetrahedron  Lett . , 1969, 25, 95.

[۱۸]. Jackon , A. H. , Smith , A . E. Tetrahedron Lett . , 1968, 24, 403.

 ۱-۱) ا مقدمه

     شیمی هتروسیکل در حال حاضر تبدیل به رشته­ی جداگانه­ای در شیمی شده است، که دارای تاریخ طولانی و چشم­ انداز روشنی در آینده می­باشد. اولین ترکیبات شناخته شده توسط انسان منشأ هتروسیکلی داشته­اند. بسیاری از داروهای درمانی در طبیعت به صورت ترکیبات هتروسیکلی می­باشند. امروزه شیمی هتروسیکل با ارائه معرف­ها و روش­های سنتزی، در سنتز داروها، علف­کش­ها و مواد شوینده فعالیت دارد. شیمی هتروسیکل علاوه برآن در رشته­های مرتبط مانند بیوشیمی، پلیمر و مهندسی مواد نقش مهمی ایفا می­کند.

۱-۲) روش­های سنتز ایندولنین­ها

ایندولین­ها در فارماکولوژی از ترکیبات مهمی بشمار می­آیند که از نظر بیولوژیکی فعال بوده و مؤثر بر سیستم اعصاب مرکزی می­باشند.

نظریه عمومی مکانیسم فیشر

حلقوی شدن آریل هیدرازون­ها به مشتقات ایندول در حضور اسید، توسط فیشر^۱ در سال ۱۸۸۳ کشف شد که  امروزه هم روش عمومی سنتز اغلب ایندول­ها و ایندولنین­ها است. مکانیسم عمومی پذیرفته شده برای سنتز فیشر ایندول توسط رابینسون پیشنهاد شد ^۲،۳  و توسط آلن و ویلسون^۴ ، کارلین و فیشر^۵ آربوزو و کیتایف ^۶  و ساوارو^۷ کامل گردید.

مطابق مکانیسم رابینسون، واکنش از طریق مراحل اصلی زیر انجام می شود(۱-۱)

۱- توتومری هیدرازون (I) به ان هیدرازون (II)

۲- تشکیل پیوند کربن-کربن (III←II)

۳- حلقوی شدن همراه با حذف آمونیاک و تشکیل ساختمان ایندول

مهم­ترین مرحله این واکنش تشکیل پیوند کربن- کربن (II)←(III) می­باشد که از حمله الکتروفیلی درون مولکولی جزء انامین ایجاد می­شود ^۸-۱۱ مطالعات بیشتر نشان داده است که در سنتز فیشر در صورتی که از اسیدهای قوی مانند HCL،    H₂SO₄  و  PPA(پلی فسفریک اسید ) استفاده شود ^۱۲ مخلوطی از ایندول(۲) و ایندولنین (۳) حاصل می شود که ایندول محصول ارجح است و در صورتی که از اسیدهای ضعیف مانند اسید استیک استفاده شود، تنها ایندولنین محصول واکنش خواهد بود.

۱-۱) آلکیلاسیون ایندول ها

ایندول­های ۲،۳- دی استخلافی در موقعیت ۳ با آلکیل هالید ها وارد واکنش شده و ایندولنین (۸) را تولید می­کنند ^۱۴

آلکیلاسیون ایندول ها توسط  فرنز^۱۵  و در سال ۱۹۶۷، کسناتی و همکارانش ^۱۶ در سال ۱۹۶۹ مورد مطالعه قرار گرفت .

۳-آلیل-۳- (پروپ – ۲-اینیل ) -۳-(۳-متیل بوت – ۲ – اتیل )- H3-ایندولنین ها را با آلکیلاسیون ۲،۳-دی آلکیل ایندول با آلیل برومید و دی متیل آلیل برومید باعث تشکیل H3-ایندولنین های (۱۰،۱۱) مورد انتظار می شود ^۱۷ (شکل های ۱-۶ و ۱-۷).

جکسون و اسمیت^۱۸ در سال ۱۹۶۸ با استخلاف آلکتروفیلی در ایندول های ۳- استخلافه توانستند ایندولنین را بسازند. آنها پیشنهاد کردند که استخلاف الکتروفیلی در موقعیت  ۲ بطور مستقیم اتفاق نمی افتد ، بلکه ابتدا الکتروفیل در موقعیت ۳ واکنش داده و سپس نوآرایی وگنر – مروین انجام شده و ایندول های زیر را تولید می­کند (شکل ۱-۸ و ۱-۹).

جکسون و اسمیت ترتیب مهاجرت گروه آلکیل C-3 و تشکیل ایندول های ۳،۲-دی استخلافی را به قرار زیر اعلام   کردند:  Me<Et<Pr<i-Pr<allyl<PhCH₃ 

به عنوان مثال ۳،۳-دی متیل ایندولنین در محلول ۶ مولار اسید کلریدریک به دمای ۸۰ درجه سانتی گراد و به مدت ۱۵ دقیقه برای کامل شدن نوآرایی نیاز دارد. در حالیکه ۳-بنزیل –۳- متیل ایندولنین درCDCl₃   به مدت ۱۵ دقیقه در دمای ۲۰ درجه سانتی گراد در حضور تری فلورو استیک اسید به ۲-بنزیل -۳-متیل ایندول نو آرایی می کند.

۱-۱)  روش های دیگر سنتز ایندولنین ها

از روشهای متنوع دیگری نیز می توان ایندلنین ها رو سنتز نمود ، بعضی از این روش ها عبارتند از :

۱- تهیه ایندولنین ها در حضور PPE (پلی فسفات اتیل) ^۱۹-۲۰

۲- سنتز ایندول با (۲-هیدروکسی-۵-نیترو بنزیل برومید)^۲۱

۳- واکنش ایندول با متانول در حضور O₅P₂   ^۲۲

۴- هالوژناسیون ایندول^۲۳-۲۴

۵- تراکم آنیلین ها با کتون های استخلاف شده^۲۵-۲۶

۶- اکسیداسیونی آندی انامین­ها ^۲۷

۷- سنتز ایندولنین از ۱-آریل اکسوزولیدین ها ^۲۸-۲۹

۸- احیا اکسی ایندول ها^۳۰

با توجه به بررسی ها و مطالعات اشاره شده، روش سنتز فیشر همچنان روش قابل استفاده و مهمی برای سنتز ایندولنین­ها می باشد .

۱-۲) واکنش ویلسمایر

در سال ۱۹۵۹ ^۳۱ واکنش C ،N   فرمیله ایندولنین ها با معرف ویلسمایر گزارش شده است (  ۱ -۱۰ و ۱-۱۱ ).

تمامی فایل های پیشینه تحقیق و پرسشنامه و مقالات مربوطه به صورت فایل دنلودی می باشند و شما به محض پرداخت آنلاین مبلغ همان لحظه قادر به دریافت فایل خواهید بود. این عملیات کاملاً خودکار بوده و توسط سیستم انجام می پذیرد. جهت پرداخت مبلغ شما به درگاه پرداخت یکی از بانک ها منتقل خواهید شد، برای پرداخت آنلاین از درگاه بانک این بانک ها، حتماً نیاز نیست که شما شماره کارت همان بانک را داشته باشید و بلکه شما میتوانید از طریق همه کارت های عضو شبکه بانکی، مبلغ  را پرداخت نمایید.